Eric Hahn (Diplom-
JAPANISCH
【課題】
[Aufgabe]
nーブテン等のモノォレフィンの接触酸化脱水素反応によりブタジエン等の共役ジェンを製造する方法において、より安全に運転ができ、更に高い収率で安定的にブタジエンの製造を行うことができる方法を 提供する。
In einem Verfahren, um durch katalytische oxidierende Dehydrierungsreaktion eines
Monoolefins wie z.B. n-
【解決手段】
[Lösungsweg]
炭素原子数4以上のモノォレフィンを含む原料ガスと、分子状酸素含有ガスとを、反応器に供給し、触媒の存在下、酸化脱水素反応により対応する共役ジェンを生成するにあたり、反応のスタートアッブに際して、 原料ガスの反応器への供給開始から100時間未満の間に、反応器への原料ガスの単位時間当たりの供給量を、許容最大供給量の8 0%以上とすることを特徴とする共役ジェンの製造方法。
Verfahren zur Herstellung von konjugiertem Dien, dadurch gekennzeichnet, dass ein Rohstoffgas, das Monoolefin mit einer Kohlenstoffatomzahl von 4 und mehr enthält, und ein molekularen Sauerstoff enthaltendes Gas einem Reaktor zugeführt werden, um in Anwesenheit eines Katalysators durch oxidierende Dehydrierungsreaktion konjugiertes Dien zu ergeben, wobei beim Start der Reaktion weniger als 100 Stunden nach Beginn der Versorgung des Reaktors mit Rohstoffgas die Versorgungsmenge des Reaktors mit Rohstoffgas pro Zeiteinheit auf über 80% der höchstzulässigen Versorgungsmenge eingestellt wird.
【請求項1】
[Anspruch 1]
炭素原子数4以上のモノォレフィンを含む原料ガスと、分子状酸素含有ガスとを、反応器に供給し、触媒の存在下、酸化脱水素反応により対応する共役ジェンを生成するにあたり、反応のスタートアッブに際して、 原料ガスの反応器への供給開始から100時間未満の間に、反応器への原料ガスの単位時間当たりの供給量を、許容最大供給量の80%以上とすることを特徴とする共役ジェンの製造方法。
Verfahren zur Herstellung von konjugiertem Dien, dadurch gekennzeichnet, dass ein Rohstoffgas, das Monoolefin mit einer Kohlenstoffatomzahl von 4 und mehr enthält, und ein molekularen Sauerstoff enthaltendes Gas einem Reaktor zugeführt werden, um in Anwesenheit eines Katalysators durch oxidierende Dehydrierungsreaktion konjugiertes Dien zu ergeben, wobei beim Start der Reaktion weniger als 100 Stunden nach Beginn der Versorgung des Reaktors mit Rohstoffgas die Versorgungsmenge pro Zeiteinheit des Reaktors mit Rohstoffgas auf über 80% der höchstzulässigen Versorgungsmenge eingestellt wird.
【請求項2】
[Anspruch 2]
前記触媒が、少なくともモリブデン、ビスマス、およびコバルトを含有する複合酸化物触媒であることを特徴とする請求項1に記載の共役ジェンの製造方法。
Verfahren zur Herstellung von konjugiertem Dien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator ein Mischoxidkatalysator ist, der mindestens Molybdän, Wismut und Kobalt enthält.
【請求項3】
[Anspruch 3]
前記触媒が、下記一般式（1)で表される複合酸化物触媒であることを特徴とする請求項1又は2に記載の共役ジェンの製造方法。
Verfahren zur Herstellung von konjugiertem Dien nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator ein Mischoxidkatalysator ist, der durch die folgende Formel (1) ausgedrückt wird.
(式中、Xはマグネシウム（Mg)、カルシウム（Ca)、亜鉛（Zn)、セリウム（Ce)及びサマリウム（Sm)からなる群から選ばれる少なくとも1種の元素であり、Yはナトリウム（Na)、カリウム（K )、ノレビジゥム（Rb)、セシウム（Cs)及びタリゥム（T1)からなる群から選ばれる少なくとも1種の元素であり、Zはホウ素（B)、リン（P)、砒素（As)及びタングステン（W)からなる群から選 ばれる少なくとも1 種の元素である。
(wobei X mindestens ein Element ist, das aus der Gruppe gewählt wird, die aus Magnesium (Mg), Kalzium (Ca), Zink (Zn), Cer (Ce) und Samarium (Sm) besteht, Y mindestens ein Element ist, das aus der Gruppe gewählt wird, die aus Natrium (Na ), Kalium (K), Rubidium (Rb), Cäsium (Cs) und Thallium (Tl) besteht, und Z mindestens ein Element ist, das aus der Gruppe gewählt wird, die aus Bor (B), Phosphor (P), Arsen (As ) und Wolfram (W) gewählt wird.
【請求項4】
[Anspruch 4]
前記複合酸化物触媒が、該複合酸化物触媒を構成する各成分元素の供給源化合物を水系内で一体化して加熱する工程を経て製造する方法であって、モリブデン化合物、鉄化合物、ニッケル化合物及びコバルト化合物 よりなる群から選ばれる少なくとも1種とシリカとを含む原料化合物水溶液又はこれを乾燥して得た乾燥物を加熱処理して触媒前駆体を製造する前工程と、該触媒前駆体、モリブデン化合物及びビスマス化合物を水 性溶媒とともに一体化し、乾燥、焼成する後工程とを有する方法で製造されたものであることを特徴とす30 る請求項3に記載の共役ジェンの製造方法。
Verfahren zur Herstellung von konjugiertem Dien nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der obige Mischkatalysator durch ein Verfahren hergestellt wird, in welchem die chemischen Rohstoffverbindungen zur Versorgung mit jedem Bestandelement des Mischkatalysators in einem Wassersystem vereinigt und erwärmt werden, wobei in einem vorgelagerten Prozess ein Katalysatorvorläufer hergestellt wird, indem eine wässrige Lösung, die Silika und mindestens eine chemische Verbindung enthält, die aus der Gruppe gewählt wird, die aus einer Molybdänverbindung, einer Eisenverbindung, einer Nickelverbindung und einer Kobaltverbindung besteht, getrocknet wird und das erhaltene Trockenprodukt einer Wärmebehandlung unterzogen wird, und dieser Katalysatorvorläufer in einem nachgelagerten Prozess in einem flüssigen Lösungsmittel mit einer Molybdänverbindung und einer Wismutverbindung vereinigt, getrocknet und gebrannt wird.
【請求項5】
[Anspruch 5]
前記原料ガスが、エチレンの2量化により得られる1ーブテン、シス一2ーブテン、トランス一2ーブテン若しくはこれらの混合物を含有するガス、nーブタンの脱水素若しくは酸化脱水素反応により生成するブテ ン留分を含むガス、又は重油留分を流動接触分解する際に得られる炭素原子数が4の炭化水素を多く含むガスであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の共役ジェンの製造方法。
Verfahren zur Herstellung von konjugiertem Dien nach jedem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, dass das Rohstoffgas ein Gas ist, das ein durch Dimerisation
von Ethylen erhaltenes 1-
Patentübersetzungen